# HSEQ Deep-Dive Analyse — Awareness Training Kwik (Mercury/Hg) **Niveau**: Gevorderd | **Doelgroep**: Medewerkers (olie, gas, petrochemie, offshore) | **Duur**: 30–45 min **Versie**: v1.0 | **Datum**: 15 april 2026 | **Status**: Definitief **Classificatie**: Intern — HSEQ Trainingmateriaal --- ## 1. LEERDOELEN (8 stuks, SMART) Na afronding van deze training kan de medewerker: | # | Leerdoel | SMART-criterium | |---|----------|-----------------| | 1 | De drie kwikvormen (elementair, anorganisch, organisch) benoemen en de fysisch-chemische eigenschappen beschrijven. | **Meetbaar**: schriftelijk — correct benoeming van 3 vormen + ≥4 eigenschappen per vorm bij quiz. | | 2 | Blootstellingsroutes kwantificeren (inhalatie 80%, dermaal, oraal) en de toxicokinetische distributie uitleggen. | **Meetbaar**: quiz — correcte route-absorptiepercentages kiezen uit meerkeuze. | | 3 | Acute en chronische gezondheidseffecten onderscheiden per kwikvorm, inclusief drempelwaarden. | **Meetbaar**: casus — correcte effect-toewijzing bij 3 scenario's. | | 4 | De Nederlandse OEL-waarden (TWA-8h, STEL-15min) en biologische grenswaarden parafraseren uit het Arbobesluit. | **Meetbaar**: quiz — exacte waarden reproduceren. | | 5 | De STOP-strategie (Bron, Technisch, Organisatorisch, Persoonlijk) toepassen op een kwikwerkpleksituatie. | **Meetbaar**: praktijkopdracht — STOP-matrix invullen voor casus. | | 6 | Een kwikspill classificeren (klein/groot) en de juiste noodprocedure volgen. | **Meetbaar**: quiz + discussie — correcte procedure bij 2 scenario's. | | 7 | Specifieke risico's van kwik in olie & gas (aluminiumcorrosie, MRU) benoemen en mitigerende maatregelen beschrijven. | **Meetbaar**: quiz — ≥3 risicomaatregelen correct benoemen. | | 8 | Een kwikmeting interpreteren (OEL vs. biologische grenswaarde) en consequenties voor actie formuleren. | **Meetbaar**: praktijkopdracht — metingsresultaat beoordelen en actieplan schrijven. | --- ## 2. INHOUDSMODULES (10 modules) --- ### Module 1: Kwik — Eigenschappen en Vormen (3 min) #### Elementair kwik (Hg⁰) - **Aggregatietoestand**: Enige metaal dat bij standaardomstandigheden vloeibaar is (smeltpunt −38,83°C, kookpunt 356,73°C) - **Kleur**: Zilverwit, metallische glans - **Dichtheid**: 13,534 g/cm³ (bij 20°C) - **Dampdruk**: 0,00185 mmHg (0,246 Pa) bij 20°C — reeds aanzienlijk bij kamertemperatuur - **Dampdrukcurve**: 0,012 mmHg (40°C) → 0,27 mmHg (100°C) → 1,2 mmHg (150°C) → 12 mmHg (250°C) - **Vlampunt**: Niet van toepassing (metaal); bij verhitting >357°C ontstaat damp, niet brandend - **Relatieve dampdichtheid**: ~6,9 (ten opzichte van lucht) — accumuleert in lage ruimtes, kelders, putten #### Anorganische kwikverbindingen | Vorm | Formule | Kenmerken | |------|---------|-----------| | Kwik(I)-chloride (calomel) | Hg₂Cl₂ | Wit poeder, weinig oplosbaar, historisch als laxativum en elektrode | | Kwik(II)-chloride (sublimaat) | HgCl₂ | Wit kristallijn poeder, hoog oplosbaar, zeer toxisch | | Kwik(II)-oxide | HgO | Rood/geel poeder, gebruikt in batterijen | | Kwiksulfide | HgS (cinnaber) | Rood, zeer laag oplosbaar — stabiele eindvorm bij decontaminatie | #### Organische kwikverbindingen - **Methylkwik** (CH₃Hg⁺): Lipofiel, passaat de BBB, bioaccumuleert in de voedselketen (vis), biologische halfwaardetijd ~70 dagen - **Dimethylkwik** ((CH₃)₂Hg): Zeer vluchtig, extreem toxisch, breekvlamig - **Ethylkwik**: Historisch gebruikt als fungicide (verboden in EU sinds 1991) - **Fenylkwik**: Historisch als fungicide/zaadcoating #### Kwikdamp - **Kleur**: Kleurloos - **Reuk**: Reukloos — **geen sensorische waarschuwing mogelijk** - **Gedrag**: Accumuleert in lage punten door hoge dichtheid (6,9× lucht) - **Risico**: Continue emissie bij kamertemperatuur, verhoogd bij verhitting, werveling of vacuum --- ### Module 2: Kwik in de Industrie — Bronnen en Toepassingen (4 min) #### Typische kwikconcentraties per industrie | Industrie | Bron | Typische concentratie | Eenheden | |-----------|------|----------------------|----------| | Olie & gas — Aardgas | Geassocieerd met reservoir | 0,1 – 5.000 | µg/Nm³ | | Olie & gas — Condensaat | Opgelost in vloeistoffase | 1 – 200 | µg/kg | | Olie & gas — Ruwe olie | Opgelost/gesuspendeerd | 0,01 – 10 | mg/kg | | Petrochemie — PVC | HgCl₂ katalysator | Varieert | mg/kg | | Chloor-alkali (historisch) | Kwik-cel proces | 1 – 50 | g Hg/ton Cl₂ | | tandheelkunde | Amalgam (50% Hg) | — | % | | Fluorescentielampen | Amalgam | 3 – 5 | mg/lamp | | Meetinstrumenten | Thermometers, barometers | — | g/apparaat | | Goudwinning | Amalgamatie | — | kg/locatie | #### Olie & Gas — Kwikspecifiek - **Aardgas**: Kwik komt van nature voor in geologische formaties; concentraties sterk variabel per veld - **Seizoenspatronen**: Hogere concentraties in warme periodes (verhoogde dampdruk in reservoir) - **Corrosierisico**: Kwik vormt met aluminium een amalgam → intergranulaire corrosie → catastrofaal falen van cryogene heat exchangers (aluminium) - **EU-emissiebeleid**: Nederlandse gaswinning (Groningen, Waddenzee) onderhevig aan monitoring #### Uitdovende toepassingen - Chloor-alkali: membranelektrolyse vervangt kwik-cel proces sinds ~2010 in EU - Meetinstrumenten: Digitale sensoren vervangen kwikthermometers en -barometers - Amalgam in tandheelkunde: Uitfaserend per EU-verordening (verbod vanaf 1 januari 2025 voor kinderen <15 jaar en zwangere vrouwen) --- ### Module 3: Blootstellingsroutes en Toxicokinetiek (4 min) #### Blootstellingsroutes en absorptiepercentages | Route | Elementair Hg⁰ | Anorganisch Hg²⁺ | Methylkwik CH₃Hg⁺ | |-------|----------------|------------------|---------------------| | **Inhalatie (damp)** | ~80% longabsorptie | ~10-30% (als aerosol) | ~60-80% (als damp/aerosol) | | **Dermal** | <0,01% (intacte huid) | ~2-5% | ~5-10% | | **Oraal (GI)** | <0,01% | ~7-15% | >95% | #### Distributie in het lichaam - **Hg⁰ (elementair)**: Longen → bloedbaan → door BBB (bloed-hersenbarrière) → hersenen, nieren, lever. **Oxideert in rode bloedcellen tot Hg²⁺**. - **Hg²⁺ (anorganisch)**: Bloed → bindt aan glutathion, metallothioneine → accumuleert in nieren (proximale tubuli), lever - **CH₃Hg⁺ (methylkwik)**: GI-kanaal → bloed → BBB → hersenen (voornamelijk cerebellaire cortex) → **placenta-passage** → fetus (10-50× hogere concentratie dan moederbloed) - **Overig**: Bindt aan sulfhydrylgroepen (−SH) van eiwitten → enzymdisruptie #### Biologische halfwaardetijden | Vorm | Orgaan | Halfwaardetijd | |------|--------|-----------------| | Hg⁰ (volledig lichaam) | Heel lichaam | ~58 dagen | | Hg²⁺ (nieren) | Nieren | ~30-60 dagen | | CH₃Hg⁺ | Heel lichaam | ~70-80 dagen | | CH₃Hg⁺ | Hersenen | ~230 dagen (lange retentie!) | #### Uitscheiding - **Anorganisch**: Urine (>80%), feces, zweet, speeksel - **Methylkwik**: Feces (~90%, via enterohepatische cyclus), urine (minimaal) - **Haren/nagels**: Passieve uitscheiding — historische biomarker voor methylkwikblootstelling --- ### Module 4: Gezondheidseffecten — Acuut en Chronisch (5 min) #### Acute blootstelling (hoge concentratie, korte duur) | Symptoom | Kwikvorm | Blootstellingsniveau | |----------|----------|---------------------| | Chemische pneumonitis | Hg⁰ damp | >1-5 mg/m³ | | Stomatitis, gingivitis, kwiklijn (blauwe lijn op tandvlees) | Alle vormen | Variabel | | Braken, diarree, abdominale pijn | Hg²⁺ zouten (oraal) | >50 mg | | Tremor, ataxie, dysartrie | Hg⁰ damp | >0,5 mg/m³ | | Shock, nierfalen | HgCl₂ (oraal) | >1 g (potentieel fataal) | #### Chronische blootstelling — Elementair kwik (Hg⁰) | Effect | Mechanisme | Drempelwaarde | |--------|-----------|---------------| | **Tremor** ("hatter's shakes") | Cerebellaire/basale ganglia disfunctie | >50 µg/m³ (langdurig) | | **Erethisme** | Persoonlijkheidsverandering: prikkelbaarheid, geheugenverlies, slapeloosheid, verlegenheid, depressie | >25 µg/m³ (langdurig) | | **Nefrotoxiciteit** | Tubulaire schade, proteinurie | >25 µg/g creatinine (urine) | | **Neurocognitieve achteruitgang** | Concentratieverlies, geheugen, reactietijd | >20 µg/m³ (langdurig) | | **Autonome disfunctie** | Hartkloppingen, overmatig zweten, hyperhidrose | Variabel | #### Chronische blootstelling — Methylkwik (Minamata disease) - **Cerebellaire ataxie**: Coördinatieverlies, wankelgang, dysmetrie - **Gezichtsveldbeperking**: Concentrische constrictie - **Gehoorverlies**: Sensorineuraal - **Spasticiteit**: Verhoogde spierspanning, hyperreflexie - **Perifere neuropathie**: Paresthesieën, vooral handen en voeten - **Fetaal**: **Ernstige cerebrale schade** — microcefalie, verstandelijke beperking, spasticiteit, blindheid, doofheid (Minamata, Japan 1956; Niigata 1965; Irak 1971-72) #### Kwikzouten (Hg²⁺) — Chronisch - Nefrotoxiciteit (proximale tubulusnecrose → proteinurie → nierfalen) - Gastro-intestinale effecten bij hogere doses - **Kwiknefrose**: Erkende beroepsziekte (NCvB) #### Historische context: "Mad as a Hatter" - 18e–19e eeuw: Hoedenmakers gebruikten Hg(NO₃)₂ voor viltbehandeling - Chronische kwikblootstelling → tremor, persoonlijkheidsverandering, psychose - Term "mad hatter" in de Engelse taal — Lewis Carroll, Alice in Wonderland (1865) --- ### Module 5: Wettelijk Kader — OEL's en Classificatie (5 min) #### Nederlandse Arbowaarden (Arbobesluit, bijlage XI-A) | Parameter | Waarde | Referentie | |-----------|--------|------------| | **MAC-waarde (TWA-8h)** | 0,025 mg/m³ | Arbobesluit — Kwik en anorganische verbindingen | | **STEL (15 min)** | 0,075 mg/m³ (3× MAC) | Arbobesluit | | **Biologische grenswaarde — Urine** | <20 µg/g creatinine | Sociaal-Economische Raad (SER) | | **Biologische grenswaarde — Bloed** | <15 µg/L totaal Hg | SER | #### EU- en internationale classificatie | Kader | Classificatie | Detail | |-------|---------------|--------| | **EU CLP/REACH** | SVHC (Substance of Very High Concern) | Kwik en verbindingen op kandidaatlijst | | **EU KMR** | Repr. 1B (H360Df) | Schadelijk voor ongeboren kind; vermoedelijk schadelijk voor vruchtbaarheid | | **EU KMR** | STOT RE 1 (H372) | Specifieke doelorgaan toxiciteit — herhaalde blootstelling (zenuwstelsel, nieren) | | **IARC** | Groep 3 | Niet classificeerbaar wat betreft carcinogeniciteit bij de mens | | **EU CLP** | Aquatic Acute 1 (H400), Aquatic Chronic 1 (H410) | Zeer toxisch voor waterorganismen, langdurige effecten | #### Wet- en regelgevingstabel | Verordening/Wet | Scope | Kwantificering | |-----------------|-------|----------------| | **EU Verordening 2017/852 (Kwikverordening)** | Verbod op productie, import, export van kwik; verboden toepassingen (thermometers, bloeddrukmeters, tandheelkundig amalgam fase-out) | Volledige uitfasering | | **Minamata Convention (UNEP 2013)** | Internationaal verdrag — 140+ landen; ratificatie NL: 2017; in werking: 16 aug 2017 | Globaal uitfasering | | **REACH (EG 1907/2006)** | SVHC-auteur, autorisatieplicht voor specifieke kwiktoepassingen | Restrictie Annex XVII | | **Arbobesluit (art. 3.22-3.26)** | Werkplekken met kankerverwekkende stoffen en mutagene stoffen | Veilige werkplek | | **Wet milieubeheer** | Afval: kwikhoudend afval = gevaarlijk afval | Euralcode 08 01 10 (afvalverbrandingsassen), 16 05 06 (kwikhoudend afval) | | **RICHTLIJN 2010/75/EU (IED)** | Emissie-eisen industrie | BAT-associatiedocumenten | #### Beroepsziektenregistratie (NCvB) - **GEO-nummer**: Kwikintoxicatie (code 1801), Kwiknefrose (code 1802) - **Melding**: Verplicht via bedrijfsarts bij vermoeden van beroepsziekte - **Registratie**: NCvB (Nederlands Centrum voor Beroepsziekten) — AMC Amsterdam --- ### Module 6: Meten en Monitoring (4 min) #### Luchtmetingen | Methode | Instrument | Principe | Detectielimiet | Toepassing | |--------|-----------|----------|----------------|------------| | Directe aflezing | Jerome 411-X | Gold film amperometrie | 0,003 mg/m³ | Draagbaar, real-time screening | | Directe aflezing | Lumex RA-915+ | Zeeman-AAS | 0,001 mg/m³ | Draagbaar, hoge gevoeligheid | | Bemonstering | Hopcalite tube | Adsorptie + lab-analyse (AAS/AFS) | 0,0005 mg/m³ | TWA-bemonstering | | Persoonlijke bemonstering | Pump + tube | NIOSH 6009 / 6007 | 0,001 mg/m³ | Persoonlijke blootstelling | #### Biologische monitoring | Parameter | Matrix | Betrokken vorm | Grenswaarde | Frequentie | |-----------|--------|----------------|-------------|------------| | Totaal kwik | Urine | Anorganisch Hg²⁺ | <20 µg/g creatinine | Halfjaarlijks bij routine | | Totaal kwik | Bloed | Totaal (Hg⁰ + Hg²⁺ + CH₃Hg⁺) | <15 µg/L | Bij acute incidenten | | Methylkwik | Bloed | CH₃Hg⁺ specifiek | <15 µg/L (totaal) | Indicatiegericht | | Totaal kwik | Haren/nagels | CH₃Hg⁺ (historisch) | Geen wettelijke limiet | Onderzoek/forensisch | #### Meetstrategie conform NEN-EN 689 1. **Inventarisatie**: Bepaal blootstellingspatronen (werkcycli, taken) 2. **Strategie**: Minimaal 3 representatieve metingen per werkplek/functie 3. **Indeling**: Conform NEN-EN 689 — Groep 1 (<10% MAC), Groep 2 (10-50%), Groep 3 (>50%) 4. **TWA**: 8-uur tijdsgewogen gemiddelde; STEL: 15-minuutgemiddelde 5. **Documentatie**: Alle metingen met kalibratiecertificaat, datum, omstandigheden #### Drempelwaarden tabel — Compleet overzicht | Parameter | Waarde | Eenheid | Toepassing | |-----------|--------|---------|------------| | MAC (TWA-8h) | 0,025 | mg/m³ | Arbowet — max. gemiddelde over 8 uur | | STEL (15 min) | 0,075 | mg/m³ | Arbowet — max. in 15 minuten | | Actiewaarde | 0,0125 | mg/m³ | Arbobesluit — bij >50% MAC: verplicht arbeidshygiënische strategie | | BGW urine | 20 | µg/g creatinine | Biologische monitoring | | BGW bloed | 15 | µg/L | Biologische monitoring | | IARC | Groep 3 | — | Carcinogeniciteit | --- ### Module 7: Preventieve Maatregelen — STOP-strategie (5 min) #### S — Bronmaatregelen (Substitution & Source) | Maatregel | Implementatie | Effectiviteit | |-----------|---------------|---------------| | Kwikvrije alternatieven | Digitale temperatuursensoren (PT100), druktransmitters, ultrasone flowmeters | ★★★★★ Eliminatie | | Kwikremoval units (MRU) | Actieve kool/chemisorptie bij aardgasverwerking | ★★★★☆ Sterke reductie | | Amalgamvrije tandheelkunde | Composiet, keramiek | ★★★★★ Eliminatie | | LED-verlichting | Vervanging fluorescentielampen/CFL's | ★★★★★ Eliminatie | | Kwikarme productieprocessen | Membranelektrolyse i.p.v. kwik-cel | ★★★★★ Eliminatie | #### T — Technische maatregelen (Technical) | Maatregel | Specificatie | |-----------|-------------| | Lokale afzuiging | Minimaal 0,5 m/s vangsnelheid aan de bron; rekenmethode conform EN 14175 | | Ventilatie | Minimaal 6 ACH (Air Changes per Hour) in kwikwerkruimtes | | Mercurysorb-filters | Voor lokale afzuiging — koper/zink-sulfide of geïmpregneerde actieve kool | | Gesloten systemen | Gastight verbindingen, double-seal bij aardgasinstallaties | | Bodemafdichting | Vloeistofdichte vloeren in kwikwerkruimtes | | Detectie | Continue kwikdampmonitoring met alarm (>50% MAC = 0,0125 mg/m³) | #### O — Organisatorische maatregelen (Organizational) | Maatregel | Detail | |-----------|--------| | Werkvergunning | Verplicht voor alle werkzaamheden met kwikblootstellingsrisico | | Blootstellingsregister | Documentatie per medewerker: taak, duur, gemeten concentratie | | Jobrotatie | Maximale blootstellingstijd per functie per shift | | Medische keuring | Periodieke arbeidsgezondheidskundig onderzoek (PAGO) met biologische monitoring | | Training | Jaarlijkse herhalingstraining kwik — gevorderd niveau | | Huisvestingsbeleid | Zwangere vrouwen en <18 jaar: geen werk met kwik (Repr. 1B) | #### P — Persoonlijke beschermingsmiddelen (Personal) | PBM | Specificatie | Toepassing | |-----|-------------|------------| | Adembescherming | Halfgezichtsmasker P3 gecombineerd met gasfilter type **Hg** (conform EN 371) of volgelaatsmasker | Bij blootstelling >actiewaarde of spill | | Handschoenen | Nitril, minimaal 0,5 mm; dubbele handschoenentechniek | Bij contact met kwikhoudende materialen | | Beschermende kleding | Wegwerp overal (type 5/6), gesloten | | Veiligheidsbril | Spatbril of gezichtsscherm bij spill-gevoelig werk | | Hygiëne | **NIET** eten, drinken of roken op de werkplek; handen wassen na elke taak | #### Spill-kit inhoud | Component | Functie | |-----------|---------| | Zwavelpoeder | Vormt HgS (kinzinnabar) — stabiel, niet-vluchtig reactieproduct | | Amalgamerende spons | Neemt kleine kwikdruppels op via chemische binding | | Speciale stofzuiger | Met Hg-filter (HEPA + actieve kool) — **NOOIT standaard stofzuiger** (verspreidt damp!) | | Afsluitbare containers | Glazen of HDPE containers met deksel voor opgevangen kwik | | PBM-set | Handschoenen, masker, bril, overal | | Instructiekaart | Stap-voor-stap opruimprocedure | | Absorberend materiaal | Voor vloeistoffen rondom kwik | | Markeringsmateriaal | Tape, borden — zone-aanduiding | #### Decontaminatieprotocol 1. **Zone afzetten** — minimum 3 m rondom spill 2. **Ventilatie maximaliseren** — ramen/deuren open, geen recirculatie 3. **PBM dragen** — masker P3+Hg, handschoenen, overal, bril 4. **Zwavelpoeder aanbrengen** — royaal over kwikdruppels 5. **15 minuten laten reageren** — vorming HgS 6. **Opruimen met amalgamerende spons/kits** — in afsluitbare container 7. **Oppervlak decontamineren** — water + detergent, vervolgens zwaveloplossing 8. **Nmeten** — kwikdampconcentratie moet <0,025 mg/m³ (MAC) zijn voordat zone wordt vrijgegeven 9. **Afval** — als gevaarlijk afval (Euralcode) afvoeren via erkende afvalverwerker 10. **Documenteren** — incidentenrapport, metingsrapport, afvoerbon --- ### Module 8: Kwik in Olie & Gas — Specifieke Risico's (4 min) #### Kwik in aardgas — Concentratievariabiliteit | Factor | Invloed op Hg-concentratie | |--------|---------------------------| | Reservoortype | Gascondensaatvelden: hoger dan droge gasvelden | | Temperatuur reservoir | Hogere temperatuur → meer Hg in gasfase | | Seizoen | Zomer: hogere concentraties (verhoogde dampdruk) | | Putlocatie | Variatie tussen putten in zelfde veld: factor 10-100 mogelijk | | Productiefase | Depletion: concentratie kan stijgen of dalen | #### Aluminiumcorrosie — Catastrofaal falenmechanisme ``` Hg⁰ (gasfase) → Contact met Al-oppervlak → Hg-aluminium amalgam → Intergranulaire corrosie → Vermindering wanddikte → Catastrofaal falen → Liquefied Natural Gas (LNG) cryogene installaties: -162°C → Brittle fracture → Explosie/lekkage risico ``` **Beïnvloedende factoren**: - Temperatuur: Corrosiesnelheid toeneemt bij hogere temperaturen - Vochtigheid: Water versterkt corrosieproces - Kwikconcentratie: Zelfs lage concentraties (<10 µg/Nm³) kunnen op termijn leiden tot corrosie - Materiaal: Aluminiumlegeringen (met koper) zijn extra gevoelig #### Kwikremoval Units (MRU) | Type MRU | Principe | Efficiëntie | Opmerking | |----------|----------|-------------|-----------| | Actieve kool (geïmpregneerd) | Fysische adsorptie + chemisorptie | >99% | Meest gebruikt | | Sulfur-geïmpregneerde kool | Chemische binding als HgS | >99,5% | Langere levensduur | | Metaloxide sorbent | Chemisorptie op ZnO/CuO | >99% | Hogere temperatuurbestendigheid | | Koudetrappers (cryogenic) | Condensatie van Hg | >95% | Combinatie met gasbehandeling | #### Sampling protocollen — Olie & gas - **Gastight sampling**: Minimaal 316SS of PTFE leidingen — geen rubber/PVC (kwikadsorptie) - **Verwarmde lijnen**: >120°C om condensatie/adsorptie te voorkomen - **Schoonmaken**: Tussen monstername door met HCl/acid wash - **Analyse**: CV-AAS (Cold Vapour Atomic Absorption Spectroscopy) of ICP-MS #### Case Study: Skikda LNG Explosie (19 januari 2004, Algerije) - **Locatie**: Skikda LNG complex, Sonatrach - **Gebeurtenis**: Explosie in LNG trein — 27 doden, 74 gewonden - **Oorzaak**: Meervoudig; kwik-gerelateerde aluminiumcorrosie in cryogenic heat exchanger als **bijdragende factor** - **Les**: Zelfs na MRU kan residu-kwik leiden tot langdurige corrosie; materiaalselectie (geen Al bij Hg) en monitoring essentieel - **Consequentie**: Branche-breed herzien materiaalselectie en MRU-specificaties #### Afvoer kwikhoudend afval | Afvalstroom | Euralcode | Afvoerroute | |-------------|-----------|-------------| | Kwikspill-materiaal | 16 05 06* | Gevaarlijk afval — erkende verwerker | | MRU-sorbent (verzadigd) | 16 05 06* | Regeneratie of thermische desorptie | | Kwikhoudende slibben | 08 01 10* | Gevaarlijk afval | | Fluorescentielampen | 20 01 23* | Inzameling via Wecycle/Stichting LightRec | | Kwikthermometers | 16 05 06* | Gevaarlijk afval | --- ### Module 9: Noodprocedure bij Kwikspill (4 min) #### Kleine spill (<25 ml / ~340 g kwik) | Stap | Actie | Verantwoordelijke | |------|-------|-------------------| | 1 | Directe zone evacueren (3 m) | Eerste medewerker | | 2 | Ventilatie maximaliseren (ramen open, recirculatie UIT) | Eerste medewerker | | 3 | SBD (Systeem Beheer Document) / leidinggevende informeren | Eerste medewerker | | 4 | Spill-kit halen, PBM dragen | Getrainde medewerker | | 5 | Zwavelpoeder royaal aanbrengen over kwikdruppels | Getrainde medewerker | | 6 | 15 minuten laten reageren (HgS-vorming) | — | | 7 | Opruimen met amalgamerende spons/kit → afsluitbare container | Getrainde medewerker | | 8 | Oppervlak decontamineren (detergent + zwaveloplossing) | Getrainde medewerker | | 9 | **Nmeten** — concentratie moet <0,025 mg/m³ zijn | HSEQ/Arbeidshygiënist | | 10 | Zone vrijgeven na goedkeuring meting | HSEQ | #### Grote spill (>25 ml / onbekende hoeveelheid) | Stap | Actie | |------|-------| | 1 | **Algemeen alarm / ontruiming** ruimte | | 2 | Afsluiten ventilatie (recirculatie UIT, exhaust AAN) | | 3 | SBD bellen, HSEQ inschakelen | | 4 | Zone afzetten — minimum 10 m, toegang verboden | | 5 | Professionele saneringsfirma inschakelen | | 6 | Continue monitoring kwikdampconcentratie | | 7 | Documentatie: incidentenrapport, NCvB-melding bij blootstelling | | 8 | Na sanering: verificatiemeting door gecertificeerde partij | #### Brand met kwik | Situatie | Actie | |----------|-------| | Kwik wordt verhit (>357°C) | Evacueren — kwikdamp vormt | | Brand in kwikwerkruimte | Blussen met **droog poeder** of **CO₂** | | **NIET** blussen met water | Water verspreidt kwik en verhoogt dampvorming | | Na brand | Volledige kwikdampmeting en -sanering vereist | #### Persoonlijke besmetting | Situatie | Actie | |----------|-------| | Kwik op huid | Onmiddellijk wassen met water en zeep; geen oplosmiddelen | | Kwik op kleding | Kleding onmiddellijk uittrekken; als gevaarlijk afval behandelen | | Kwik in oog | Minimaal 15 minuten spoelen met lauw water; medische controle | | Inademing kwikdamp | Direct verplaatsen naar frisse lucht; medische controle | | Ingestie | Direct medische hulp; **GEEN** braken opwekken | #### 10-punten Noodplan Kwik — Checklist 1. [ ] Zone geëvacueerd en afgezet 2. [ ] Ventilatie geregeld (maximaliseren of afsluiten, afhankelijk van grootte) 3. [ ] SBD / leidinggevende geïnformeerd 4. [ ] PBM gedragen door hulpverleners 5. [ ] Spill-kit gebruikt (zwavelpoeder + amalgamerende spons) 6. [ ] 15 minuten reactietijd gerespecteerd 7. [ ] Kwik opgevangen in afsluitbare container 8. [ ] Oppervlak gedesinfecteerd 9. [ ] Kwikdampconcentratie gemeten — <0,025 mg/m³ bevestigd 10. [ ] Alles gedocumenteerd (rapport, afvoerbon, metingsrapport) --- ### Module 10: Praktijk en Casuïstiek (3 min) #### Casus 1: Oude thermometer in opslagruimte **Situatie**: Een medewerker vindt tijdens opruiming een gebroken kwikthermometer in een kelderopslag. Er liggen enkele zilveren druppels op de betonnen vloer. De kelder heeft beperkte ventilatie. **Correcte procedure**: 1. Niet zelf opruimen — SBD/leidinggevende waarschuwen 2. Kelder afsluiten, ventilatie maximaliseren (deur open, ventilator) 3. Getrainde medewerker met spill-kit + PBM (masker P3+Hg, handschoenen, overal) 4. Zwavelpoeder aanbrengen → 15 min wachten → opruimen 5. Na opruiming: meting kwikdamp — kelder pas vrijgeven na <0,025 mg/m³ 6. Documenteren, afvoer als gevaarlijk afval (16 05 06*) **Leerpunt**: Kwikdamp is zwaarder dan lucht en accumuleert in kelders. Zelfs kleine kwikhoeveelheden in slecht geventileerde ruimtes kunnen MAC overschrijden. #### Casus 2: Kwikverdacht materiaal bij pijpleiding inspectie **Situatie**: Tijdens inspectie van een aardgaspijpleiding wordt een donkere afzetting aangetroffen in een filter/separator. Er is geen MRU upstream geïnstalleerd. **Correcte procedure**: 1. Niet aanraken — gastight monstername door getraind personeel 2. Monster analyseren op kwik (CV-AAS of ICP-MS) 3. Bij bevestiging: kwikhoudend materiaal als gevaarlijk afval 4. Risicobeoordeling: is de pijpleiding van aluminium? → corrosie-inspectie 5. Advies: MRU installeren, materiaalkeuze herzien (geen Al downstream van gasbehandeling) **Leerpunt**: Kwik komt van nature voor in aardgas. Afwezigheid van MRU betekent niet afwezigheid van kwik. Materiaalselectie is kritiek. #### Casus 3: Fluorescentielampen vervangen **Situatie**: Een onderhoudsmedewerker moet 50 fluorescentielampen vervangen in een kantoorpand. Er breekt een lamp tijdens het uitnemen. **Correcte procedure**: 1. Ruimte evacueren (15 minuten ventilatie) 2. Gebroken glas voorzichtig opruimen — dikke karton of papier (geen stofzuiger!) 3. Kleine fragmenten met tape oprapen 4. Afvoer als klein chemisch afval (20 01 23*) via inzamelpunt 5. Intacte lampen: voorzichtig demonteren, niet breken 6. Afvoer via erkende inzamelservice (Wecycle/LightRec) 7. PBM: handschoenen bij het hanteren van kapotte lampen **Leerpunt**: Elke fluorescentielamp bevat 3-5 mg kwik. Hoewel de hoeveelheid klein is, is cumulatie bij grootschalig vervangen een risico. NOOIT kapotte lampen stofzuigen. #### Erkende beroepsziekten (NCvB) | GEO-code | Beroepsziekte | Sectoren | |----------|--------------|----------| | 1801 | Kwikintoxicatie (acute/chronische) | Chloor-alkali, goudwinning, instrumentmakerij | | 1802 | Kwiknefrose | Chloor-alkali, laboratoria | #### Key Messages — Samenvatting 1. **Kwikdamp is onzichtbaar én reukloos** — je merkt het niet tot het te laat is 2. **De MAC-waarde is 0,025 mg/m³** — bij >50% (actiewaarde) zijn maatregelen verplicht 3. **STOP-strategie**: Bron → Technisch → Organisatorisch → Persoonlijk (in deze volgorde!) 4. **Kwik in aardgas is reëel** — MRU en materiaalselectie zijn geen luxe maar noodzaak 5. **NOOIT een standaard stofzuiger gebruiken bij kwik** — damp verspreiding → catastrofaal 6. **Biologische monitoring**: urine <20 µg/g creatinine, bloed <15 µg/L 7. **Zwangere vrouwen**: geen werk met kwik (Repr. 1B — H360Df) 8. **Bij spill**: altijd meten ná opruiming — pas vrijgeven bij <0,025 mg/m³ --- ## 3. KWIZVRAGEN (15 stuks, meerkeuze, 4 opties) ### Kennisvragen (1-5) **V1. Wat is de dampdruk van elementair kwik bij 20°C?** - A) 0,00012 mmHg - B) 0,00185 mmHg ✓ - C) 0,0185 mmHg - D) 0,185 mmHg > **Uitleg**: Bij 20°C bedraagt de dampdruk 0,00185 mmHg (0,246 Pa). Dit betekent dat kwik reeds bij kamertemperatuur aanzienlijke damp produceert, wat het risico op inhalatieblootstelling benadrukt. **V2. Wat is de Nederlandse MAC-waarde (TWA-8h) voor kwikdamp?** - A) 0,010 mg/m³ - B) 0,025 mg/m³ ✓ - C) 0,050 mg/m³ - D) 0,100 mg/m³ > **Uitleg**: Conform het Arbobesluit (bijlage XI-A) bedraagt de MAC-waarde voor kwik en anorganische verbindingen 0,025 mg/m³ als tijdsgewogen gemiddelde over 8 uur. **V3. Welke blootstellingsroute heeft de hoogste absorptie voor elementair kwik?** - A) Orale opname (~50%) - B) Dermal contact (~30%) - C) Inhalatie (~80%) ✓ - D) Oogcontact (~10%) > **Uitleg**: Elementair kwikdamp wordt via de longen voor ~80% geabsorbeerd en komt direct in de bloedbaan. Hg⁰ passeert de BBB en oxideert in rode bloedcellen tot Hg²⁺. **V4. Wat is de IARC-classificatie voor kwik?** - A) Groep 1 — Bewezen carcinogeen voor de mens - B) Groep 2A — Waarschijnlijk carcinogeen - C) Groep 2B — Mogelijk carcinogeen - D) Groep 3 — Niet classificeerbaar ✓ > **Uitleg**: IARC classificeert elementair kwik en anorganische kwikverbindingen als Groep 3 (niet classificeerbaar voor carcinogeniciteit bij de mens). Methylkwik is niet apart geclassificeerd door IARC. **V5. Wat is de biologische halfwaardetijd van methylkwik in de hersenen?** - A) ~30 dagen - B) ~70 dagen - C) ~150 dagen - D) ~230 dagen ✓ > **Uitleg**: Methylkwik heeft een biologische halfwaardetijd van ~230 dagen in de hersenen, wat de ernstige en langdurige neurologische effecten verklaart (Minamata disease). ### Toepassingsvragen (6-10) **V6. Een medewerker breekt een fluorescentielamp in een slecht geventileerde kelder. Wat is de eerste actie?** - A) Direct opruimen met bezem en schop - B) De kelder evacueren en ventileren ✓ - C) Een standaard stofzuiger gebruiken - D) De lampfragmenten in de prullenbak gooien > **Uitleg**: Bij kwikspill in een kelder: eerst evacueren en ventileren (kwikdamp is zwaarder dan lucht en accumuleert in lage ruimtes). Daarna pas opruimen met PBM en spill-kit. NOOIT een standaard stofzuiger gebruiken. **V7. Bij een kwikmeting wordt een concentratie van 0,018 mg/m³ gemeten (TWA-8h). Wat is correct?** - A) Geen actie nodig — onder de MAC-waarde - B) Actiewaarde overschreden — arbeidshygiënische strategie verplicht ✓ - C) Direct ontruimen — MAC-waarde overschreden - D) Alleen PBM dragen — voldoende > **Uitleg**: De actiewaarde bedraagt 50% van MAC = 0,0125 mg/m³. Bij 0,018 mg/m³ is de actiewaarde overschreden. Conform Arbobesluit is dan een arbeidshygiënische strategie verplicht (risicobeoordeling, maatregelen, monitoring). De MAC (0,025 mg/m³) is nog niet overschreden. **V8. Welk PBM-combinatie is correct voor werkzaamheden met kwikdamp?** - A) Stofmasker FFP2 + katoenen handschoenen - B) Halfgezichtsmasker P3 met gasfilter type Hg + nitril handschoenen ✓ - C) Volggezichtsmasker met P3-filter + latex handschoenen - D) Gewoon een mondkapje + veiligheidsbril > **Uitleg**: Voor kwikdamp is een halfgezichtsmasker P3 gecombineerd met een gasfilter type Hg (conform EN 371) vereist. Nitril handschoenen zijn verplicht; latex is onvoldoende (kwikpenetratie). FFP2 is ontoereikend voor kwikdamp. **V9. Bij een kleine kwikspill (<25 ml) is de laatste stap vóór vrijgave van de zone:** - A) Het afvoerbon invullen - B) Een kwikdampmeting uitvoeren — <0,025 mg/m³ ✓ - C) De vloer dweilen met water - D) Het incident rapporteren aan de pers > **Uitleg**: Na opruiming en decontaminatie is een verificatiemeting verplicht. Pas als de kwikdampconcentratie <0,025 mg/m³ (MAC) is, mag de zone worden vrijgegeven. Water alleen is onvoldoende — zwaveloplossing is vereist. **V10. In een aardgasinstallatie wordt aluminium gebruikt in cryogene heat exchangers. Wat is het risico bij aanwezigheid van kwik?** - A) Geen risico — kwik reageert niet met aluminium - B) Amalgamvorming → intergranulaire corrosie → catastrofaal falen ✓ - C) Alleen oppervlakteroest — cosmetisch - D) Kwik verhoogt de thermische geleidbaarheid positief > **Uitleg**: Kwik vormt met aluminium een amalgam, wat leidt tot intergranulaire corrosie. In cryogene toepassingen (LNG, -162°C) resulteert dit in brittle fracture en catastrofaal falen. Case study: Skikda LNG (2004). ### Analysevragen (11-15) **V11. Een medewerker in een kwikwerkruimte meldt symptomen: fijn trillen van de handen, prikkelbaarheid en geheugenproblemen. Biologische monitoring toont 35 µg/g creatinine Hg in urine. Welke conclusie is correct?** - A) Symptomen zijn waarschijnlijk niet werkgerelateerd — waarde is normaal - B) Biologische grenswaarde is overschreden (20 µg/g) — werkplek direct stilleggen, medische evaluatie ✓ - C) Waarde is verhoogd maar acceptable — symptomen zijn toeval - D) Urine is geen geschikte matrix — bloedmeting vereist > **Uitleg**: De biologische grenswaarde bedraagt <20 µg/g creatinine. Bij 35 µg/g is deze overschreden. De symptomen (tremor, erethisme, cognitieve klachten) zijn consistent met chronische kwikblootstelling. Directe actie: werkplek evalueren, medische controle, bronmaatregelen. **V12. Bij een aardgasveld varieert de kwikconcentratie tussen 10 en 3.000 µg/Nm³ per seizoen. De MRU heeft een efficiëntie van 99,5%. Wat is de resterende kwikconcentratie bij piekbelasting (3.000 µg/Nm³)?** - A) 0,15 µg/Nm³ - B) 15 µg/Nm³ ✓ - C) 150 µg/Nm³ - D) 1.500 µg/Nm³ > **Uitleg**: 3.000 µg/Nm³ × 0,5% (resterend na 99,5% MRU) = 15 µg/Nm³. Dit is significant — bij langdurige blootstelling kan dit bijdragen aan aluminiumcorrosie. Extra monitoring en mogelijk een tweede MRU-trap zijn aan te bevelen. **V13. Tijdens een inspectie van een oude chloor-alkalifabriek wordt kwik aangetroffen in de bodem (concentratie: 25 mg/kg droge stof). De Nederlandse interventiewaarde voor kwik in bodem is 10 mg/kg. Wat is correct?** - A) Sanering niet nodig — concentratie is acceptabel - B) Concentratie overschrijdt interventiewaarde — sanering vereist conform Wet bodembescherming ✓ - C) Alleen monitoren — geen directe actie - D) De fabriek mag gewoon blijven draaien > **Uitleg**: Bij overschrijding van de interventiewaarde (10 mg/kg voor kwik in industriegrond) is sanering verplicht conform de Wet bodembescherming. Het bevoegd gezag stelt een saneringsplan op met termijnen. **V14. Een zwangere medewerkster werkt in een laboratorium waar incidenteel met kwikverbindingen wordt gewerkt. De EU KMR-classificatie is Repr. 1B (H360Df). Wat is correct?** - A) Geen beperkingen — de blootstelling is minimaal - B) PBM dragen is voldoende bescherming - C) Zwangere vrouwen mogen niet werken met Repr. 1B-stoffen — herplaatsing vereist ✓ - D) Alleen met schriftelijke toestemming van de bedrijfsarts > **Uitleg**: Repr. 1B (H360Df) = vermoedelijk schadelijk voor vruchtbaarheid EN schade aan ongeboren kind. Conform Arbobesluit en EU-richtlijn 92/85/EEG (zwangere werkneemsters) is werk met deze stoffen verboden voor zwangere vrouwen. Herplaatsing naar kwikvrije werkplek is verplicht. **V15. Bij een kwikspill wordt zwavelpoeder gebruikt. Wat is het chemische reactieproduct en waarom is dit belangrijk?** - A) HgSO₄ (kwiksulfaat) — oplosbaar in water, makkelijk af te voeren - B) HgS (kinzinnabar) — zeer laag oplosbaar, stabiel, niet-vluchtig ✓ - C) Hg₂S (kwik(I)sulfide) — onstabiel, decomposeert bij kamertemperatuur - D) HgO (kwikoxide) — vluchtig bij verhitting > **Uitleg**: Zwavel reageert met kwik tot HgS (kinzinnbaar), een verbinding die zeer laag oplosbaar is in water en een dampdruk heeft van <10⁻⁹ mmHg bij 20°C. Dit maakt HgS chemisch stabiel en veilig voor afvoer. Dit is dé reden waarom zwavelpoeder in elke spill-kit zit. --- ## 4. DISCUSSIEVRAGEN (6 stuks) **D1.** Jouw installatie gebruikt aluminium heat exchangers maar heeft geen MRU geïnstalleerd. Een kollega stelt voor om pas te investeren als er problemen optreden. Hoe beargumenteer je dat preventieve MRU-installatie noodzakelijk is, gebruikmakend van de STOP-strategie en de Skikda case study? **D2.** Tijdens een interne audit wordt geconstateerd dat de biologische monitoring bij kwikwerkers al 18 maanden niet is uitgevoerd. Wat zijn de risico's, wat stel je voor als corrigerende actie, en hoe verantwoord je dit richting de directie? **D3.** Een medewerker weigert een halfgezichtsmasker P3+Hg te dragen omdat het "oncomfortabel" is en de kwikdampmeting ver onder de MAC-waarde toont. Hoe ga je hiermee om, rekening houdend met de Arbowet en de hierarchie van maatregelen? **D4.** Jouw bedrijf overweegt om kwikhoudende meetinstrumenten (thermometers, drukmeters) te vervangen door digitale alternatieven. Maak een kosten-batenanalyse: welke factoren weeg je mee (financieel, veiligheid, compliance, reputatie)? **D5.** Bij een offshore platform wordt kwik aangetroffen in het condensaat op een niveau van 800 µg/Nm³. De MRU is uitgevallen. Wat zijn je onmiddellijke acties, en hoe pas je de kwikspill-procedure toe op deze situatie? **D6.** De Minamata Convention vereist uitfasering van kwik. Toch gebruiken sommige ontwikkelingslanden nog kwik in goudwinning (amalgamatie). Hoe kan een internationaal opererend olie- & gasbedrijf bijdragen aan de doelen van de Convention, ook buiten de eigen directe operaties? --- ## 5. PRAKTISCHE OPDRACHT ### Kwik-Risicobeoordeling op de Werkplek (30-45 min) **Doel**: De deelnemer past de STOP-strategie en kwikspecifieke kennis toe op een realistische werksituatie. #### Opdrachtbeschrijving Je bent HSEQ-coördinator op een gasopwerkingsstation. Tijdens een routine-inspectie constateer je het volgende: **Situatie**: - Er wordt aardgas verwerkt met een gemeten kwikconcentratie van 150 µg/Nm³ - De MRU is 3 maanden geleden laatst onderhouden (interval: 6 maanden) - In het compressorgebouw staan 4 aluminium heat exchangers (in bedrijf sinds 2008) - Er worden nog 12 kwikthermometers gebruikt als back-up - De laatste biologische monitoring was 14 maanden geleden (toen: 8 µg/g creatinine urine) - Het spill-kit in het compressorgebouw is niet gecontroleerd sinds de laatste audit (2 jaar geleden) - Een medewerker klaagt over "trillende vingers" en "moeite met concentreren" #### Opdracht (per werkgroep van 3-4 personen) **Deel A — Risicobeoordeling (15 min)** 1. Classificeer elk geconstateerde punt volgens de STOP-strategie (welke laag in de hiërarchie?) 2. Bepaal per punt de prioriteit (kritiek / hoog / medium / laag) met argumentatie 3. Identificeer de acute risico's vs. chronische risico's **Deel B — Actieplan (15 min)** 1. Stel een concreet actieplan op met minimaal 8 acties 2. Bepaal per actie: verantwoordelijke, deadline, benodigde middelen 3. Welke acties vereisen onmiddellijke uitvoering (<24 uur)? **Deel C — Rapportage (10 min)** 1. Formuleer een management summary van max. 200 woorden 2. Welke wettelijke kaders worden momenteel overschreden? 3. Welke adviezen geef je aan de directie? #### Beoordelingscriteria | Criterium | Max. punten | |-----------|-------------| | Correcte STOP-classificatie | 20 | | Prioritering met argumentatie | 20 | | Volledigheid actieplan (≥8 acties) | 20 | | Realistisch en uitvoerbaar | 15 | | Wettelijke kaders correct geïdentificeerd | 15 | | Management summary — helder en beknopt | 10 | | **Totaal** | **100** | --- ## 6. REFERENTIES ### Wet- en regelgeving 1. **Minamata Convention on Mercury** (UNEP, 2013) — Internationaal verdrag, geratificeerd door Nederland (2017), in werking 16 augustus 2017. [www.mercuryconvention.org](https://www.mercuryconvention.org) 2. **EU Verordening 2017/852** (Kwikverordening) — Verbod op productie, import, export van kwik; verboden toepassingen; tandheelkundig amalgam fase-out. Publicatieblad EU L 137, 24 mei 2017 3. **EG Verordening 1907/2006 (REACH)** — Kwik en verbindingen op SVHC-kandidaatlijst; Autorisatie-annex XV 4. **Arbobesluit** — Artikel 3.22 t/m 3.26 (kankerverwekkende stoffen); Bijlage XI-A (MAC-waarden): Kwik en anorganische verbindingen 0,025 mg/m³ 5. **Wet bodembescherming** — Interventiewaarden bodemverontreiniging; kwik interventiewaarde industriegrond: 10 mg/kg ### Normen en richtlijnen 6. **NEN-EN 689** — Binnenluchtkwaliteit op de werkplek; strategie voor meting van blootstelling aan chemische stoffen 7. **NEN-EN 371** — Adembeschermingsmiddelen — Gasfilters en combinatiefilters — Eisen, testen, merken 8. **NIOSH 6009 / 6007** — Mercury and mercury compounds: method 6009 (air), 6007 (urine) 9. **CLP Verordening (EG 1272/2008)** — Classificatie, etikettering en verpakking van stoffen en mengsels ### Gezondheid en toxicologie 10. **IARC Monographs** — Volume 118 (2018): Mercury and mercury compounds. Classificatie: Groep 3 (elementair/anorganisch) 11. **ATSDR (Agency for Toxic Substances and Disease Registry)** — Toxicological Profile for Mercury (2022 update). U.S. Department of Health and Human Services 12. **WHO** — Guidance for Identifying Populations at Risk from Mercury Exposure (2008); Environmental Health Criteria 118 13. **RIVM** — Kwik in het milieu: blootstelling en risico's (RIVM rapport 601026001/2020) ### Arbeidsgezondheid 14. **NCvB (Nederlands Centrum voor Beroepsziekten)** — Registratie beroepsziekten: GEO 1801 (kwikintoxicatie), GEO 1802 (kwiknefrose). [www.beroepsziekten.nl](https://www.beroepsziekten.nl) 15. **SER (Sociaal-Economische Raad)** — Advies biologische grenswaarden: Arbo-catalogus, kwik 16. **TNO** — Arbeidshygiënische strategieën: brochure kwik op de werkplek ### Industrie-specifiek 17. **ISO 18453-4** — Natural gas — Determination of mercury (methoden voor kwikbepaling in aardgas) 18. **API RP 555** — Process Analyzers — Sectie: kwikmonitoring in olie & gas 19. **Nielsen, R. (2005)** — "Liquid metal embrittlement of aluminium by mercury" — NACE International 20. **US EPA** — Method 1631e: Mercury in Water by Oxidation, Purge and Trap, and Cold Vapor Atomic Fluorescence Spectrometry --- *Document opgesteld conform Golden Standard: feitelijk, beknopt, hyper-professioneel, geen AI-clichés.* *Versie v1.0 — 15 april 2026 — HSEQ Deep-Dive Analyse*